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19.(14分)(1)阳(1分)2HSO3 2e 2H =S2O 2H2O(2分)(2)10-1.85(2分)c(Na )>c(HSO3)=c(SO3)>c(OH-)>c(H )(2分)(3)HSO5 H 一H2O SO2◆(2分)原料可循环利用等(1分)(4)SO2 I2 2H2O—4H SO 2I(2分)平0.032(2分)【解析】(1)根据装置图,电极a上发生SO2十2H2O一2e—SO 4H ,电极a为阳极,电极b为阴极,电极b的电极反应式为2HSO3 2H 2e一S2O?-十2H2O,交换膜中通过的是氢离子,故交换膜为阳离子交换膜。(2)pH=1.85时,c(HSO3)c(H2 SO3)=1,而K1=c(H )·c(HSO)=c(H ),即-lgc(H )=1.85,c(H2 SO3)K1=c(H )=10-1.85;pH=7.19时,溶液中c(HSO3)=c(SO),c(Na)>c(HSO3 )c(SO-),而c(H )=10-7.19,则c(OH-)=106.81,c(OH-)>c(H ),故c(Na )>c(HSO)=c(SO3-)>c(OH-)>c(H )。(3)根据图知,电解氯化钠溶液得到NaOH、氯气、氢气,SO2被NaOH溶液吸收生成NaHSO3,电解生成的氢气与氯气化合成HC1,亚硫酸氢钠和氯化氢反婆应生成氯化钠、SO2和水,所以氯化钠能循环利用。(4)SO2和碘水反应的化学方程式为SO2 I2 2H2O一H2SO4 2HI,则离子方程式为SO2 I2十2H2O一4H SO? 2I;根据方程式中SO2、I2化学计量数之比=1:1,可得n(S02)=n(12)=2.5×10-4mol·L-1×10×10-3L=2.5×10-6mol,m(S02)=2.5×10-6mol×64g·mol1=1.6×10-4g=0.16mg,S02含量=0.16mg/5L=0.032mg·L-1。
18.(14分)(1) 6(1分)(2)冷却结晶、过滤(1分)·MoO十2H H2MoO4Y(2分)(3)C02(1分)制硫酸、生产染料等(1分)(4)2MoS2 702△2Mo0,十4S02(2分)550℃(1分)550℃前,温度升高,反应速率快,提取率升高;超过550℃后,MoO3升华导致提取率下降(1分)(5)0.04(1分)(6)正(1分)MoC1- 3e—Mo 6C1(2分)【解析】由第(4)问可知钼精矿在空气中焙烧后得到MoO3,根据S元素的价态变化规律可知S元素被氧化成二氧化硫;然后MoO3用碳酸钠溶液溶解,产生CO2气体和Na2MoO4溶液;加入足量硫酸得到钼酸沉淀,过滤后经高温灼烧得到MoO3,高温下氢气还原MoO3得到粗Mo。(1)Na2MoO4中Mo的化合价为 6。(2)由题给信息可知钼酸(H2MoO4)微溶于冷水,能溶于热水,可推断出操作1为冷却结晶、过滤;Na2MoO4溶液加入足量硫酸得到钼酸沉淀,离子方程式为MoO 2H 一H2MoO4↓。(3)碳酸钠溶液与MoO3发生反应,产生二氧化碳;气体A为二氧化硫,可用于制备硫酸、生产农药和染料等。(4)通过焙烧MoS2转化为MoO3,同时还生成气体A,A为SO2,可写出反应的方程式:2MoS2十7O2△2Mo0,十4S02;根据图示,可知550℃时,提取率最高;由题干信息知MoO3高温易升华,可推测超过550℃时Mo03因升华损失导致提取率下降。(5)Ksp(BaCO3)=1×10-9,溶液中钡离子的浓度为:(5)Kp(BaCO3)=1×10-9,溶液中钡离子的浓度为:c(Ba2)=Ksp (BaCO3)/c(CO)=106mol/L,Kp(BaMoO4)=4.0×10-8,钼酸钠溶液中c(MoO)=Ksp(BaMoO)/c(Ba2)=4.0X10-2 mol/L.(6)电解精炼Mo时,粗钼应与电源正极相连,做阳极,电解质溶液为KC1一K3MoCl溶液,则阴极发生还原反应得到金属钼,故电极反应为MoC1十3e—Mo 6C1-。